|
在由贵金属和过渡轻金属组成的双金属纳米催 化剂中, 由于第二种金属的引入形成了新的金属-金 属键, 改变了第一种金属的表面电子结构, 因而对催 化剂活性、选择性及稳定性影响很大. 已经报道的 双金属纳米催化剂有 Pd-Ni, Pd-Fe, Pd-Cu, Pt-Ni,Pt-Co 和 Pt-Sn 等[1~6]. Pd 纳米催化剂具有反应条件温和、活性和选择 性高等优点, 因而广泛用于各种有机反应中[7], 而 Ni 催化剂用途广泛、性能良好, 具有价格低廉、使用寿 命长的特点[8~10], 因此单金属的 Pd 或 Ni 纳米催化剂受到了广泛的研究. 由于双金属的独特性能, 近 20 年来, 双金属 Pd-Ni 催化剂备受关注. Lu 等[1]采 用聚乙烯吡咯烷酮 (PVP) 保护制备的 Pd-Ni 双金属 催化剂用于硝基苯加氢反应中, 获得了较好的双金 属协同效应; Son 等[11]采用金属-表面活性剂复合物 热分解法制备了具有核壳结构的 Pd-Ni 双金属催化 剂, 用于催化 sonogashira 偶联反应; Wan 等[12]采用 PVP 保护、三苯基磷作配体制备的 Pd-Ni 双金属催 化剂催化烯烃氢酯基化反应, 同样表现出较高的活 性和选择性. 然而目前制备具有较好稳定性和重复 使用性的负载型双金属纳米催化剂仍较困难. 寻找 更加简单、有效的、组成理想的负载型双金属纳米 催化剂的制备方法仍然非常重要. 研究表明, 高分子的表面化学环境和结构相对 可控, 可用作载体制备分散度较高、比表面积较大的 负载型纳米催化剂. 高分子与纳米粒子间往往以配位键相结合, 相互作用力适当, 而且高分子链的隔离 保护作用使纳米颗粒不易聚集、脱落和失活, 能够保 持其催化活性, 易回收, 重复使用性好[13]. 胶原纤维 (CF) 来源于家畜动物皮的天然高分 子, 它具有独特的亲疏水性、柔韧性以及规整的纤维 结构, 其中含有能与多种金属离子结合的–OH, –COOH 和–NH2 等活性基团[14]. 本课题组曾以 CF 为载体, 制备了一系列负载型纳米催化剂, 均表现出 较高的催化活性 [15~17]. 另一方面, 表棓儿茶素棓酸 酯 (EGCG) 是一种典型的植物多酚, 在茶叶中含量 很高, 其分子结构如图 1(a) 所示. EGCG 分子中含 有大量的邻位酚羟基, 它能在醛的作用下牢固地接 枝到 CF 上 (见图 1(b)), 这些邻位酚羟基还可与 Pd2+ 和 Ni2+形成稳定的五元螯合环[18], 还原后, Pd-Ni 纳 米粒子仍结合在
本文共分为:1 2
|
|