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文章来源:单位资料库 访问9180次 2011-08-10 10:40:08
 

1、 非晶态合金的主要特征 1.1 长程无序性 众所周知,晶体结构最基本的特点是原子排列的长程有序性。即晶体的原子在三维空间的排列,沿着每个点阵直线的方向,原子有规则地重复出现。而在非晶态结构中,原子排列没



            1、 非晶态合金的主要特征
            1.1 长程无序性
            众所周知,晶体结构最基本的特点是原子排列的长程有序性。即晶体的原子在三维空间的排列,沿着每个点阵直线的方向,原子有规则地重复出现。而在非晶态结构中,原子排列没有这种规则的周期性。即原子的排列从总体上是无规则的。从结晶学观点看,非晶态合金不存在通常晶态合金中存在的晶界、位错和偏析等缺点。因此,可以把非晶态合金看作是均匀和各向同性的结构。
            1.2 短程有序性
              一般认为非晶态合金的微观结构中,短程有序区在10-9m范围内,即在非晶态合金中最邻近原子间距离和晶态差别很小,配位数也几乎相同。在短程有序区内原子的排列及原子间的相互作用关系(键长、键角等)与晶态合金的长程有序相似。这种短程有序结构的原子簇性对催化作用具有重要意义。
            1.3 亚稳态性
             
            晶态材料在熔点以下一般是处在自由能最低的稳定平衡态。非晶态则是一种亚稳态。所谓亚稳态是指该状态下系统的自由能比平衡态高,有向平衡态转变的趋势。因此,非晶态合金处于热力学不稳定的状态,在催化加氢反应中很容易失活。对非晶态合金的催化活性中结构及失活原因的研究需要不断的深入。

            2、 非晶态合金的制备
            制备非晶态合金的方法很多,应根据实际用途选用不同的制备方法。作为催化剂使用的非晶态合金应以提高其比表面及催化活性为主。
            2.1 液体急冷法
            这是早期制备非晶态合金的主要方法 (图1)
            ,它可以实现大规模工业生产而具有较大实用价值。液体急冷的方法很多,但是基本原理都相似:将晶体合金放在一石英管中,在惰性气体保护下用高频感应电炉加热使合金熔融,控制入口的惰性气体压力,将熔融的合金液从石英管下端小孔挤出并喷射到高速旋转的金属锟上。合金液接触到金属锟时迅速冷却,并且由于离心作用而被从切线方向甩出,从而形成非晶态合金带。或者将熔融液体直接连续流入冷却介质中(蒸馏水或者食盐水等)可以制成非晶态合金丝。此外,若用超声气流将熔融合金液体吹成小滴而雾化,可以制成非晶态合金粉末。
            但是由液体急冷法制成的非晶态合金不经过预处理是没有催化活性的。烦琐的预处理使人们不断寻求更加方便、易行的制备方法。
            提高非晶态镍催化剂活性、选择性和稳定性的途径
            2.2 化学还原法
              这是目前制备非晶态合金的主要方法。用强还原剂

            主要以镍系非晶态催化剂为主,也有非晶态铜、非晶态铁等
            5、 均相催化剂多相化及多相催化剂的均相化
            6、 不对称催化加氢
            7、 选择性加氢:对氨基苯酚、含卤硝基物加氢、α,β-酮的选择性加氢(肉桂醛加氢、糠醛加氢等)
            8、 模拟酶催化加氢


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